{"id":584,"date":"2021-12-01T16:13:43","date_gmt":"2021-12-01T15:13:43","guid":{"rendered":"http:\/\/measline.com\/\/?page_id=584"},"modified":"2025-05-16T09:26:01","modified_gmt":"2025-05-16T07:26:01","slug":"spektroskopia-ramana","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/","title":{"rendered":"Spektroskopia Ramana"},"content":{"rendered":"

[et_pb_section fb_built=”1″ theme_builder_area=”post_content” _builder_version=”4.27.4″ _module_preset=”default” background_color=”#b7b7b7″ hover_enabled=”0″ sticky_enabled=”0″ custom_padding=”6px||0px|||”][et_pb_row column_structure=”1_3,1_3,1_3″ _builder_version=”4.27.4″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}” theme_builder_area=”post_content”][et_pb_column type=”1_3″ _builder_version=”4.27.4″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}” theme_builder_area=”post_content”][et_pb_text _builder_version=”4.27.4″ _module_preset=”default” theme_builder_area=”post_content” custom_padding=”23px|||||”]<\/p>\n

Zapoznaj si\u0119 z naszymi systemami i produktami w ofercie\u00a0<\/h3>\n

[\/et_pb_text][\/et_pb_column][et_pb_column type=”1_3″ _builder_version=”4.27.4″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}” theme_builder_area=”post_content”][et_pb_toggle title=”Napylarka dedykowana do nanoszenia warstw na tipy TERS” icon_color=”#276b0e” use_icon_font_size=”on” icon_font_size=”21px” open_icon_color=”#d5e8e0″ _builder_version=”4.27.4″ _dynamic_attributes=”link_option_url” _module_preset=”default” custom_padding=”|20px||20px||” link_option_url=”@ET-DC@eyJkeW5hbWljIjp0cnVlLCJjb250ZW50IjoicG9zdF9saW5rX3VybF9wcm9qZWN0Iiwic2V0dGluZ3MiOnsicG9zdF9pZCI6IjUyNzkifX0=@” hover_enabled=”0″ border_radii=”on|5px|5px|5px|5px” global_colors_info=”{}” theme_builder_area=”post_content” sticky_enabled=”0″]<\/p>\n

\"Komora<\/p>\n

[\/et_pb_toggle][\/et_pb_column][et_pb_column type=”1_3″ _builder_version=”4.27.4″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}” theme_builder_area=”post_content”][et_pb_toggle title=”Mikroskopy si\u0142 atomowych z pr\u00f3bnikami piezorezystywnymi” icon_color=”#276b0e” use_icon_font_size=”on” icon_font_size=”21px” open_icon_color=”#d5e8e0″ _builder_version=”4.27.4″ _dynamic_attributes=”link_option_url” _module_preset=”default” custom_padding=”|20px||||” link_option_url=”@ET-DC@eyJkeW5hbWljIjp0cnVlLCJjb250ZW50IjoicG9zdF9saW5rX3VybF9wYWdlIiwic2V0dGluZ3MiOnsicG9zdF9pZCI6IjI2MSJ9fQ==@” border_radii=”on|5px|5px|5px|5px” global_colors_info=”{}” theme_builder_area=”post_content”]<\/p>\n

\"AFMinSEM\"<\/p>\n

[\/et_pb_toggle][\/et_pb_column][\/et_pb_row][\/et_pb_section][et_pb_section fb_built=”1″ _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][et_pb_row _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][et_pb_column type=”4_4″ _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][et_pb_text admin_label=”tytu\u0142” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” custom_margin=”0px||0px||false|false” custom_padding=”0px||||false|false” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Spektroskopia Ramana, SERS, TERS<\/h3>\n

[\/et_pb_text][et_pb_divider color=”#225600″ divider_weight=”2px” admin_label=”Separator” _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_divider][et_pb_text admin_label=”Tekst” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” custom_margin=”||-13px||false|false” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Dr Jakub Prauzner-Bechcicki \u2013 Uniwersytet Jagiello\u0144ski<\/span><\/em><\/p>\n

Zjawisko Ramana<\/h3>\n

<\/span><\/em>Spektroskopia Ramana jest jedn\u0105 z podstawowych technik spektroskopii molekularnej. Mo\u017ce by\u0107 r\u00f3wnie\u017c stosowana do badania cia\u0142 sta\u0142ych. Wyr\u00f3\u017cnia si\u0119 jednak spo\u015br\u00f3d innych technik spektroskopowych, gdy\u017c oparta jest na zjawisku rozpraszania \u015bwiat\u0142a a nie absorpcji b\u0105d\u017a emisji. By zrozumie\u0107 zasad\u0119 dzia\u0142ania tej metody badawczej, konieczne jest om\u00f3wienie zjawiska Ramana. Zjawisko to w skr\u00f3cie mo\u017cna okre\u015bli\u0107 jako <\/span>nieelastyczne rozpraszanie \u015bwiat\u0142a<\/strong>. Energia rozproszonego fotonu mo\u017ce by\u0107 wi\u0119ksza lub mniejsza ni\u017c energia fotonu padaj\u0105cego, tj. padaj\u0105ce \u015bwiat\u0142o niebieskie mo\u017ce zosta\u0107 rozproszone jako zielone lub fioletowe. Prawdopodobie\u0144stwo zaobserwowania takiego aktu nieelastycznego rozproszenia jest bardzo ma\u0142e, ok. 1 na\u00a010<\/span>7\u00a0<\/sup>foton\u00f3w podlega temu procesowi. Korzystne jest zatem u\u017cycie lasera jako \u017ar\u00f3d\u0142a \u015bwiat\u0142a rozpraszanego. <\/span><\/p>\n

Co ciekawe, zjawisko nieelastycznego rozproszenia \u015bwiat\u0142a zosta\u0142o odkryte na d\u0142ugo przed wynalezieniem laser\u00f3w. Po raz pierwszy zaobserwowa\u0142 je w 1928 roku Chandrasekhar Venkata Raman, od kt\u00f3rego nazwiska zosta\u0142o nazwane. Za obserwacj\u0119 tego zjawiska otrzyma\u0142 nagrod\u0119 Nobla w 1930 roku. Z fakt\u00f3w historycznych warto wspomnie\u0107, \u017ce wspomniany efekt wpierw zosta\u0142 przewidziany teoretycznie przez Adolfa Smekala w roku 1923.<\/span><\/p>\n

Prawdopodobie\u0144stwo nieelastycznego rozproszenia fotonu jest wyj\u0105tkowo ma\u0142e \u2013 m\u00f3wimy, \u017ce zjawisko to ma bardzo ma\u0142y przekr\u00f3j czynny. Dla por\u00f3wnania przekr\u00f3j czynny na fluorescencj\u0119 jest wy\u017cszy o 13-15 rz\u0119d\u00f3w wielko\u015bci, a na absorpcj\u0119 w IR o 9-11 rz\u0119d\u00f3w wielko\u015bci. Tym bardziej na uznanie zas\u0142uguje fakt, \u017ce Raman by\u0142 w stanie zaobserwowa\u0107 efekt nieelastycznego rozpraszania nie pos\u0142uguj\u0105c si\u0119 laserem jako \u017ar\u00f3d\u0142em \u015bwiat\u0142a. Obecne uk\u0142ady eksperymentalne do spektroskopii ramanowskiej sk\u0142adaj\u0105 si\u0119 z lasera jako \u017ar\u00f3d\u0142a \u015bwiat\u0142a, uk\u0142adu optycznego do zbierania \u015bwiat\u0142a oraz spektrometru wyposa\u017conego w kamer\u0119 CCD.<\/span><\/p>\n

Struktura energetyczna moleku\u0142<\/h3>\n

Zaczniemy od skr\u00f3towego od\u015bwie\u017cenia podstawowych wiadomo\u015bci na temat struktury energetycznej moleku\u0142. W zwi\u0105zku z tym, \u017ce w odr\u00f3\u017cnieniu od atom\u00f3w moleku\u0142y posiadaj\u0105 wi\u0119cej ni\u017c jedno j\u0105dro atomowe struktura energetyczna moleku\u0142 jest bardziej z\u0142o\u017cona. Pr\u00f3cz poziom\u00f3w elektronowych obserwujemy r\u00f3wnie\u017c poziomy energetyczne zwi\u0105zane z oscylacjami i obrotami moleku\u0142. Poziomy oscylacyjne (nazywane r\u00f3wnie\u017c wibracyjnymi) zwi\u0105zane s\u0105 z przemieszczeniami j\u0105der atomowych w molekule wzgl\u0119dem siebie. Energie zwi\u0105zane z przej\u015bciami pomi\u0119dzy kolejnymi poziomami oscylacyjnymi znajduj\u0105 si\u0119 w zakresie od kilku do setek meV (co odpowiada podczerwieni). Przej\u015bcia mi\u0119dzy poziomami rotacyjnymi, zwi\u0105zane z obrotami moleku\u0142y jako ca\u0142o\u015bci, lokuj\u0105 si\u0119 w zakresie mikrofal. W og\u00f3lno\u015bci je\u015bli energia zaabsorbowana przez moleku\u0142\u0119 jest rz\u0119du elektronowolt\u00f3w, to b\u0119dziemy obserwowali przej\u015bcie uwzgl\u0119dniaj\u0105ce zmian\u0119 poziomu elektronowego, oscylacyjnego i rotacyjnego.<\/span><\/p>\n

Spektoskopia Ramana a inne techniki spektroskopowe<\/span><\/h3>\n

Struktur\u0119 poziom\u00f3w energetycznych moleku\u0142 bada si\u0119 przy u\u017cyciu r\u00f3\u017cnych technik spektroskopowych. Wymieni\u0107 tu mo\u017cna spektroskopi\u0119 mikrofal, IR, laserow\u0105, fotoelektron\u00f3w i ramanowsk\u0105. Jak ju\u017c wspomnieli\u015bmy, ostatnia z tych technik jest odmienna w swej naturze od pozosta\u0142ych. Mianowicie opiera si\u0119 ona na zjawisku nieelastycznego rozpraszania \u015bwiat\u0142a, a nie bezpo\u015brednio na zjawisku absorpcji i emisji promieniowania.<\/span><\/p>\n

Podstawy spektroskopii ramanowskiej<\/h3>\n

Spektroskopia Ramana, cho\u0107 daje wgl\u0105d w struktur\u0119 oscylacyjno-rotacyjn\u0105 nie wykorzystuje do pozyskiwania tej\u017ce promieniowania podczerwonego. Dzieje si\u0119 tak, gdy\u017c opiera si\u0119 ona o zjawisko nieelastycznego rozpraszania \u015bwiat\u0142a a nie absorpcji promieniowania charakterystycznego dla przej\u015b\u0107 oscylacyjno-rotacyjnych. Na czym polega zjawisko nieelastycznego rozpraszania \u015bwiat\u0142a \u2013 zjawisko Ramana? Rozwa\u017cmy fal\u0119 \u015bwietln\u0105 padaj\u0105c\u0105 na moleku\u0142\u0119 dwuatomow\u0105 (przyjmijmy taki uk\u0142ad dla uproszczenia rozwa\u017ca\u0144 i jasno\u015bci wywodu), kt\u00f3rej rozmiary, tj. odleg\u0142o\u015b\u0107 r\u00f3wnowagowa, s\u0105 znacznie mniejsze ani\u017celi d\u0142ugo\u015b\u0107 fali \u015bwiat\u0142a padaj\u0105cego, \u03bb<\/span>in<\/sub>\u226b<\/span>R. Cz\u0119\u015b\u0107 elektryczna fali padaj\u0105cej ma posta\u0107\u00a0E<\/span>in<\/sub>=E<\/span>0<\/sub>cos(\u03c9<\/span>in<\/sub>t). Oscyluj\u0105ce pole elektryczne powoduje przemieszczenia si\u0119 chmury elektron\u00f3w moleku\u0142y (patrz Rysunek 1) doprowadzaj\u0105c tym samym do powstania zmiennego w czasie dipola elektrycznego,\u00a0d(t)=\u03b1E<\/span>0<\/sub>cos(\u03c9<\/span>in<\/sub>t), gdzie \u03b1 oznacza polaryzowalno\u015b\u0107 moleku\u0142y.<\/span><\/p>\n

<\/span><\/em><\/p>\n

[\/et_pb_text][\/et_pb_column][\/et_pb_row][et_pb_row _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” custom_margin=”-1px||-1px||false|false” global_colors_info=”{}”][et_pb_column type=”4_4″ _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/\/wp-content\/uploads\/2021\/12\/xspektrrys1.jpg.pagespeed.ic_.9O39NcGmdv.jpg” title_text=”xspektrrys1.jpg.pagespeed.ic.9O39NcGmdv” align=”center” _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Teraz, je\u015bli moleku\u0142a oscyluje zmianie b\u0119dzie ulega\u0142a r\u00f3wnie\u017c polaryzowalno\u015b\u0107. Traktuj\u0105c polaryzowalno\u015b\u0107 jako funkcj\u0119 odleg\u0142o\u015bci mi\u0119dzyj\u0105drowej, mo\u017cemy j\u0105 rozwin\u0105\u0107 w szereg wok\u00f3\u0142 po\u0142o\u017cenia r\u00f3wnowagi, R\u2092<\/span><\/span>:<\/p>\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2022\/04\/Raman1.jpg” alt=”Raman1″ title_text=”Raman1″ align=”center” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” custom_margin=”||-4px|||” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” custom_margin=”||-2px|||” custom_padding=”0px||0px||true|false” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

\n

\n

Traktuj\u0105c oscylacje moleku\u0142y jako ruch harmoniczny, tj. , otrzymujemy:<\/p>\n

\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2022\/04\/Raman2.jpg” alt=”Raman2″ title_text=”Raman2″ align=”center” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” custom_margin=”||16px|||” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Tak otrzymane wyra\u017cenie na zmian\u0119 polaryzowalno\u015bci w funkcji zmiany odleg\u0142o\u015bci mi\u0119dzyj\u0105drowej wstawimy teraz na wyra\u017cenie opisuj\u0105ce nasz oscyluj\u0105cy dipol<\/p>\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2022\/04\/Raman3.jpg” alt=”Raman3″ title_text=”Raman3″ align=”center” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Pierwszy wyraz opisuje rozpraszanie bez zmiany cz\u0119sto\u015bci fali padaj\u0105cej (rozpraszanie elastyczne), tzw. rozpraszanie Rayleigha. Nast\u0119pny cz\u0142on opisuje rozpraszanie nieelastyczne, tzw. rozpraszanie Ramana. Jak widzimy zawiera ono dwa cz\u0142ony, jeden o pomniejszonej a drugi o powi\u0119kszonej cz\u0119sto\u015bci. O ich pochodzeniu nieco wi\u0119cej mo\u017cna powiedzie\u0107 opisuj\u0105c kwantow\u0105 natur\u0119 owego zjawiska.<\/p>\n

\n

Przej\u015bcia pomi\u0119dzy poziomami energetycznymi<\/h3>\n

[\/et_pb_text][\/et_pb_column][\/et_pb_row][et_pb_row _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” custom_margin=”-1px||-1px||true|false” custom_padding=”0px||0px||true|false” global_colors_info=”{}”][et_pb_column type=”4_4″ _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/\/wp-content\/uploads\/2021\/12\/xram-rys2.jpg.pagespeed.ic_.WVivXAdcSz.jpg” title_text=”xram-rys2.jpg.pagespeed.ic.WVivXAdcSz” align=”center” _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

W kwantowym opisie zjawiska rozpraszania m\u00f3wimy o przej\u015bciach pomi\u0119dzy rzeczywistymi poziomami oscylacyjnymi w molekule a poziomami wirtualnymi (patrz Rysunek 2). Uk\u0142ad zachowuje si\u0119 tak jakby absorbowa\u0142 promieniowanie o energii\u00a0i\u00a0przechodzi\u0142 ze stanu podstawowego oscylacyjnego do wzbudzonego stanu wirtualnego. Ze stanu wirtualnego uk\u0142ad mo\u017ce powr\u00f3ci\u0107 do stanu podstawowego oscylacyjnego oddaj\u0105c dok\u0142adnie tak\u0105 sam\u0105 porcj\u0119 energii. Mamy wtedy do czynienia z rozpraszaniem Rayleigha. Istnieje te\u017c niezerowe prawdopodobie\u0144stwo na przej\u015bcie ze stanu wirtualnego do kt\u00f3rego\u015b ze wzbudzonych stan\u00f3w oscylacyjnych. W takim przypadku, w postaci promieniowania jest zwr\u00f3cona porcja energii pomniejszona o energi\u0119 wzbudzenia do wzbudzonego stanu oscylacyjnego,\u00a0tj. <\/span>. Mamy wtedy do czynienia z rozpraszaniem Ramana i m\u00f3wimy o cz\u0119\u015bci stokesowskiej widma ramanowskiego, przez wzgl\u0105d na to, \u017ce cz\u0119sto\u015b\u0107 fali rozproszonej jest mniejsza ni\u017c cz\u0119sto\u015b\u0107 fali rozpraszanej (podobnie jak to ma miejsce w zjawisku fluorescencji, gdzie \u015bwiat\u0142o wyemitowane ma cz\u0119sto\u015b\u0107 ni\u017csz\u0105 ni\u017c zaabsorbowane; w tym przypadku ta regu\u0142a nosi nazw\u0119 prawa Stokesa).<\/p>\n

Istnieje w ko\u0144cu r\u00f3wnie\u017c niezerowe prawdopodobie\u0144stwo, wy\u017csze w wy\u017cszych temperaturach, \u017ce rozpraszane \u015bwiat\u0142o zastanie nasz uk\u0142ad we wzbudzonym stanie oscylacyjnym. Wtedy nast\u0119puje absorpcja \u015bwiat\u0142a i przej\u015bcie do stanu wirtualnego, a nast\u0119pnie reemisja promieniowania o wy\u017cszej energii z r\u00f3wnoczesnym przej\u015bciem do poziomu podstawowego oscylacyjnego. Pocz\u0105tkowe wzbudzenie moleku\u0142y zosta\u0142o wydatkowane na zwi\u0119kszenie energii wypromieniowanego \u015bwiat\u0142a,\u00a0tj. . M\u00f3wimy wtedy o antystokesowskiej cz\u0119\u015bci widma ramanowskiego. Lini\u0105 demarkacyjn\u0105 widma ramanowskiego jest linia Rayleigha, rozdziela ona cz\u0119\u015b\u0107 stokesowsk\u0105 od antystokesowskiej. Lini\u0119 t\u0119 w trakcie pomiaru nale\u017cy wyci\u0105\u0107 odpowiednimi filtrami, gdy\u017c ze wzgl\u0119du na swe nat\u0119\u017cenie zdominowa\u0142aby ca\u0142e widmo. Zar\u00f3wno cz\u0119\u015b\u0107 stokesowska i antystokesowska zawieraj\u0105 w sobie struktur\u0119 oscylacyjna i rotacyjn\u0105. Stosunek nat\u0119\u017ce\u0144 linii stokesowskiej i antysokesowskiej zwi\u0105zanych z tym samym oscylacyjnym stanem wzbudzonym jest w przybli\u017ceniu nast\u0119puj\u0105ce:<\/p>\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2022\/04\/Raman4.jpg” alt=”Raman4″ title_text=”Raman4″ align=”center” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Wp\u0142yw wybranych czynnik\u00f3w na nat\u0119\u017cenie \u015bwiat\u0142a rozproszonego ramanowsko<\/h3>\n

Przej\u015bcie do nanowersji spektroskopii ramanowskiej wymaga zastanowienia si\u0119 jakie czynniki odgrywaj\u0105 istotny wp\u0142yw na nat\u0119\u017cenie \u015bwiat\u0142a rozproszonego ramanowsko. W uproszczeniu nat\u0119\u017cenie \u015bwiat\u0142a rejestrowanego wyniesie:<\/p>\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2022\/04\/Rownanie_-1.jpg” alt=”R\u00f3wnanie 1″ title_text=”R\u00f3wnanie 1″ align=”center” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” custom_margin=”||-1px|||” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” min_height=”845.7px” custom_padding=”15px|||||” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

\u00f3wnanie 1<\/p>\n

\n
\n
<\/dt>\n
gdzie oznacza nat\u0119\u017cenie \u015bwiat\u0142a padaj\u0105cego, \u2013 przekr\u00f3j czynny na rozpraszanie ramanowskie, a \u2013 liczb\u0119 centr\u00f3w rozpraszaj\u0105cych (moleku\u0142). W skali nano natrafimy na dwa powa\u017cne problemy. Po pierwsze s\u0142abe nat\u0119\u017cenie sygna\u0142u wynikaj\u0105ce przede wszystkim ze zmniejszonej liczby centr\u00f3w rozpraszaj\u0105cych. Po drugie, ju\u017c w wersji mikroskopowej natrafimy na kryterium Abbego, kt\u00f3re m\u00f3wi, \u017ce nie b\u0119dziemy w stanie rozr\u00f3\u017cni\u0107 obiekt\u00f3w mniejszych ni\u017c d\u0142ugo\u015b\u0107 fali \u015bwiat\u0142a u\u017cytego do bada\u0144. Oba problemy znajduj\u0105 rozwi\u0105zanie w mikroskopii bliskiego pola i s\u0105 \u015bci\u015ble zwi\u0105zane z faktem istnienia plazmon\u00f3w powierzchniowych w metalach.<\/dt>\n<\/dl>\n<\/div>\n

Zaczniemy od kryterium Abbego. Gdy \u015bwiat\u0142o pada na badany obiekt pewna jego cz\u0119\u015b\u0107 ulega odbiciu, a pewna cz\u0119\u015b\u0107 przechodzi przez obiekt a bieg promieni ulega ugi\u0119ciu (oczywi\u015bcie je\u015bli obiekt jest wystarczaj\u0105co prze\u017aroczysty). Standardowo jest tak, \u017ce detektor zbieraj\u0105cy rozproszone fotony jest umieszczony daleko, st\u0105d te\u017c dociera do nas informacja z tzw. dalekiego pola. Je\u015bli si\u0119 przyjrze\u0107 powierzchni cia\u0142a rozpraszaj\u0105cego, kt\u00f3re jest przewodnikiem, to w wyniku oddzia\u0142ywania ze \u015bwiat\u0142em pojawiaj\u0105 si\u0119 pewne lokalne zmiany g\u0119sto\u015bci \u0142adunku, a tym samym generuj\u0105 si\u0119 lokalne pr\u0105dy. One to znajduj\u0105 swoje odzwierciedlenie w postaci fal elektromagnetycznych, kt\u00f3re sk\u0142adaj\u0105 si\u0119 z cz\u0119\u015bci ewanescentnej (zanikaj\u0105cej wraz z oddalaniem si\u0119 od powierzchni, m\u00f3wimy o fali zanikaj\u0105cej), tzw. bliskiego pola, i cz\u0119\u015bci, kt\u00f3ra propaguje si\u0119 na du\u017ce odleg\u0142o\u015bci, tzw. dalekiego pola. T\u0119 ostatni\u0105 cz\u0119\u015b\u0107 rejestrujemy przy u\u017cyciu detektor\u00f3w. Niestety nie zawiera ona szczeg\u00f3\u0142\u00f3w dotycz\u0105cych lokalnych w\u0142asno\u015bci badanego obiektu, a jedynie informacj\u0119 u\u015brednion\u0105. Gdy umie\u015bci si\u0119 pr\u00f3bnik\/detektor bardzo blisko (w odleg\u0142o\u015bci rz\u0119du d\u0142ugo\u015bci fali) powierzchni mo\u017cna rejestrowa\u0107 ewanescentn\u0105 cz\u0119\u015b\u0107 promieniowania. Metod\u0105, kt\u00f3ra pozwala zbli\u017cy\u0107 niewielki detektor tak blisko badanej pr\u00f3bki, jest mikroskopia sondy skanuj\u0105cej. Detektorem mo\u017ce by\u0107 zar\u00f3wno ostrze mikroskopu tunelowego, jak i ostrze mikroskopu si\u0142 atomowych. Wtedy detektor ma za zadanie rozproszy\u0107 \u015bwiat\u0142o z fali ewanescentej tak by informacja o badanej pr\u00f3bce zosta\u0142a przeniesiona na fal\u0119 elektromagnetyczn\u0105 dalekiego pola, kt\u00f3rej \u017ar\u00f3d\u0142em b\u0119dzie ostrze. Mo\u017cna r\u00f3wnie\u017c detektor przygotowa\u0107 inaczej. Mo\u017cna przygotowa\u0107 ostrze mikroskopu si\u0142 atomowych, tak by na jego ko\u0144cu znajdowa\u0142o si\u0119 wej\u015bcie do falowodu. Wtedy bezpo\u015brednio rejestrowana jest fala zanikaj\u0105ca. W obu przypadkach problemem pozostaje ma\u0142e nat\u0119\u017cenie \u015bwiat\u0142a przez wzgl\u0105d na znikom\u0105 liczb\u0119 centr\u00f3w rozpraszaj\u0105cych.<\/p>\n

Wzmacnianie sygna\u0142u ramanowskiego<\/h3>\n

Remedium na powy\u017csz\u0105 trudno\u015b\u0107 s\u0105 zjawiska wzmacniania sygna\u0142u na powierzchni i na ostrzu dzi\u0119ki wykorzystaniu rezonansu plazmonowego. W czym rzecz.<\/span> W 1974 r.<\/span>Fleischmann, Hendra, McQuillan [1]\b<\/span> zaobserwowali wzmocnienie sygna\u0142u ramanowskiego podczas badania pirydyny naniesionej na chropowate srebrne elektrody. Wysun\u0119li wtedy hipotez\u0119, \u017ce wzmocnienie sygna\u0142u wynika ze zwi\u0119kszonej liczby rozpraszaj\u0105cych moleku\u0142, co ich zdaniem mia\u0142o by\u0107 zwi\u0105zane ze zwi\u0119kszeniem si\u0119 liczby miejsc adsorpcji ze wzgl\u0119du na du\u017c\u0105 chropowato\u015b\u0107 powierzchni. Wkr\u00f3tce, w 1977r. Jeanmaire i Van Duyne [2]\b<\/span>oraz Albrecht i Creighton [3]\b wykazali, \u017ce nie jest to efekt zwi\u0119kszonej liczby zaadsorbowanych moleku\u0142, wnioskuj\u0105c st\u0105d, \u017ce zmianie mog\u0105 podlega\u0107 nat\u0119\u017cenie \u015bwiat\u0142a padaj\u0105cego oraz przekr\u00f3j czynny na rozpraszanie (patrz R\u00f3wnanie 1). Nast\u0119pnego roku, King, Van Duyne, Schatz \u0007[4]\b, <\/span>nazywaj\u0105 obserwowany efekt wzmocnionym powierzchniowo rozpraszaniem ramanowskim (ang.\u00a0<\/span>Surface Enhanced Raman Scattering, SERS*). Wkr\u00f3tce zjawisko SERS zacz\u0119to wykorzystywa\u0107 w spektroskopii ramanowskiej w celu wzmacniania sygna\u0142u od ma\u0142ej ilo\u015bci materia\u0142u molekularnego.<\/span><\/p>\n

Spr\u00f3bujemy, w mo\u017cliwie najprostszy spos\u00f3b, intuicyjnie wyt\u0142umaczy\u0107 zjawisko SERS. Obserwuje si\u0119 wzmocnienie rozproszonego promieniowania ramanowskiego na chropowatej powierzchni (patrz 3). Chropowat\u0105 powierzchni\u0119 mo\u017cna traktowa\u0107 w przybli\u017ceniu jako sk\u0142adaj\u0105c\u0105 si\u0119 z aglomerat\u00f3w nanocz\u0105stek i upro\u015bci\u0107 zagadnienie do rozwa\u017cania wzmacniania sygna\u0142u ramanowskiego w otoczeniu pojedynczej metalicznej nanocz\u0105stki. W metalicznych nanocz\u0105stkach mo\u017cna wzbudzi\u0107 rezonans plazmonowy pod wp\u0142ywem padaj\u0105cego promieniowania elektromagnetycznego (dla przejrzysto\u015bci wywodu rozwa\u017cmy sk\u0142adow\u0105 elektryczn\u0105 oscyluj\u0105cego pola, Ein\u00a0<\/sub>.).<\/span><\/p>\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/\/wp-content\/uploads\/2021\/12\/xspektr-rys3.jpg.pagespeed.ic_.x3kzTU4fyf.jpg” title_text=”xspektr-rys3.jpg.pagespeed.ic.x3kzTU4fyf” _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Plazmony s\u0105 to kolektywne oscylacje elektron\u00f3w przewodnictwa. W metalu obj\u0119to\u015bciowym mog\u0105 zosta\u0107 wzbudzone zar\u00f3wno przez elektrony przeze\u0144 przechodz\u0105ce, jak r\u00f3wnie\u017c przez padaj\u0105ce \u015bwiat\u0142o. Plazmony mog\u0105 r\u00f3wnie\u017c zosta\u0107 wzbudzone przy powierzchni materia\u0142u i wtedy nosz\u0105 nazw\u0119 plazmon\u00f3w powierzchniowych, a ich cz\u0119sto\u015b\u0107 jest mniejsza ni\u017c plazmon\u00f3w obj\u0119to\u015bciowych, \u00a0\"raman5\"\u00a0, gdzie \"raman6\"\u00a0<\/span>oznacza cz\u0119sto\u015b\u0107 plazmonow\u0105 dla materia\u0142u obj\u0119to\u015bciowego, n jest g\u0119sto\u015bci\u0105 no\u015bnik\u00f3w, \u2013 \u0142adunkiem elementarnym, \u2013 sta\u0142a dielektryczna pr\u00f3\u017cni, a \u2013 masa elektronu.<\/span><\/p>\n

Na czym jednak polega mechanizm powstawania plazmonu w nanocz\u0105stce? Padaj\u0105ca fala elektromagnetyczna powoduje przemieszczenie elektron\u00f3w przewodnictwa proporcjonalne do nat\u0119\u017cenia chwilowego pola elektrycznego (patrz Rysunek 3). To przesuniecie \u0142adunku ujemnego i\u00a0<\/span>obecno\u015b\u0107 nieruchomych rdzeni atomowych o \u0142adunku dodatnim powoduje powstanie chwilowego dipola elektrycznego w naszej NM.<\/span><\/p>\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/\/wp-content\/uploads\/2021\/12\/xspek-rys3.jpg.pagespeed.ic_.kPSaZLExEY.jpg” title_text=”xspek-rys3.jpg.pagespeed.ic.kPSaZLExEY” _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” custom_margin=”||-1px|||” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

\u00d3w dipol wytwarza pole elektryczne, kt\u00f3re pr\u00f3buje przywr\u00f3ci\u0107 stan poprzedni, tj. na elektrony zaczyna dzia\u0142a\u0107 si\u0142a Lorentza proporcjonalna (ze znakiem minus) do tego\u017c pola. W du\u017cym uproszczeniu otrzymujemy sytuacj\u0119 w kt\u00f3rej powstaj\u0105ca si\u0142a jest proporcjonalna (ze znakiem minus) do pocz\u0105tkowego przesuni\u0119cia elektron\u00f3w. Czyli mamy do czynienia z oscylatorem harmonicznym. Je\u015bli teraz jeszcze we\u017amiemy pod uwag\u0119, \u017ce \u015bwiat\u0142o jest oscyluj\u0105cym polem elektrycznym, to mamy wymuszony oscylator harmoniczny. Na koniec uwzgl\u0119dniaj\u0105c obecne ca\u0142y czas rdzenie jonowe, kt\u00f3re b\u0119d\u0105 hamowa\u0142y ruch naszych elektron\u00f3w, otrzymujemy wymuszony oscylator t\u0142umiony. Oczywistym jest zatem, \u017ce dobieraj\u0105c odpowiednio cz\u0119sto\u015b\u0107 pola wymuszaj\u0105cego ruch elektron\u00f3w b\u0119dziemy mieli do czynienia z rezonansem, kt\u00f3ry w tym przypadku nosi nazw\u0119 rezonansu plazmonowego. Zak\u0142adaj\u0105c, \u017ce NM ma kszta\u0142t kuli mo\u017cemy powiedzie\u0107, \u017ce cz\u0119sto\u015b\u0107 rezonansowa wyniesie .<\/span><\/p>\n

Oscyluj\u0105ce w nanocz\u0105stce elektrony mo\u017cna traktowa\u0107 jako oscyluj\u0105cy dipol. Staj\u0105 si\u0119 one \u017ar\u00f3d\u0142em promieniowania elekromagnetycznego, :<\/span><\/p>\n

\n

\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2022\/04\/Rownanie2.jpg” alt=”R\u00f3wnanie2″ title_text=”R\u00f3wnanie2″ align=”center” _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” custom_margin=”||0px|||” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.17.0″ _module_preset=”default” custom_margin=”0px|||||” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

R\u00f3wnanie 2<\/p>\n

Po pierwsze, zauwa\u017cmy siln\u0105 zale\u017cno\u015b\u0107 nat\u0119\u017cenia pola od odleg\u0142o\u015bci od nanocz\u0105stki \u2013 efekt bliskiego pola. Po drugie, je\u015bli tylko znajdziemy materia\u0142 dla kt\u00f3rego przenikalno\u015b\u0107 elektryczna spe\u0142ni zale\u017cno\u015b\u0107 \"raman7\"<\/span>, to pole oscyluj\u0105cego dipola b\u0119dzie bardzo silne. Poniewa\u017c pole padaj\u0105ce,\u00a0<\/span>Ein<\/sub>\u00a0, oraz pole dipola,\u00a0<\/span>Ew<\/sub>, maj\u0105 t\u0119 sam\u0105 cz\u0119sto\u015b\u0107 nast\u0105pi wzmocnienie nat\u0119\u017cenia pola padaj\u0105cego na moleku\u0142y, co korzystnie wp\u0142ywa na rejestrowane promieniowanie rozproszone ramanowsko. Co wi\u0119cej, \u015bwita\u0142o rozproszone ramanowsko ma cz\u0119sto\u015b\u0107, kt\u00f3ra niewiele r\u00f3\u017cni si\u0119 od cz\u0119sto\u015bci \u015bwiat\u0142a padaj\u0105cego, st\u0105d te\u017c wci\u0105\u017c mo\u017ce powodowa\u0107 powstawanie plazmon\u00f3w w nanocz\u0105stce, a tym samym podobny efekt wzmocnienia sygna\u0142u ju\u017c rozproszonego. Ponadto, adsorpcja moleku\u0142y na powierzchni metalu mo\u017ce prowadzi\u0107 do zmiany w\u0142asno\u015bci moleku\u0142y ze zmian\u0105 przekroju czynnego na rozpraszanie ramanowskie w\u0142\u0105cznie. Opisane pokr\u00f3tce mechanizmy s\u0105 uznawane za dwa \u017ar\u00f3d\u0142a obserwowanego wzmocnienia i nazywane odpowiednio wzmocnieniem elektromagnetycznym i wzmo<\/span>cnieniem\u00a0<\/span>chemicznym (Rysunek 4). Wsp\u00f3lnie oba mechanizmy mog\u0105 da\u0107 nawet milionkrotne wzmocnienie nat\u0119\u017cenia \u015bwiat\u0142a rozproszonego.<\/span><\/p>\n

[\/et_pb_text][et_pb_image src=”https:\/\/measline.com\/\/wp-content\/uploads\/2021\/12\/xspek-rys4.jpg.pagespeed.ic_.HKMeqpaF2N.jpg” title_text=”xspek-rys4.jpg.pagespeed.ic.HKMeqpaF2N” align=”center” _builder_version=”4.16″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”][\/et_pb_image][et_pb_text _builder_version=”4.27.4″ _module_preset=”default” global_colors_info=”{}”]<\/p>\n

Wzmocnienie elektromagnetyczne jest zwi\u0105zane z powstawaniem plazmon\u00f3w powierzchniowych w nanocz\u0105stkach metalicznych. Wracaj\u0105c do chropowatej powierzchni mo\u017cemy r\u00f3wnie\u017c zauwa\u017cy\u0107, \u017ce dochodzi\u0107 b\u0119dzie do koncentracji \u0142adunku na ostrych kraw\u0119dziach. Eksperymenty z powierzchniami prowadz\u0105cymi do efektu SERS pokazuj\u0105 ponadto istnienie tzw. <\/span>hot spots<\/span>, miejsc kt\u00f3re daj\u0105 wyj\u0105tkowo du\u017ce wzmocnienia. Efekt wzmocnienia chemicznego jest zwi\u0105zany z chemisorpcj\u0105 moleku\u0142 na powierzchni metalicznej. Istotn\u0105 rol\u0119 w tym procesie odgrywa transfer \u0142adunku mi\u0119dzy pod\u0142o\u017cem a moleku\u0142\u0105, zatem efekt wzmocnienia chemicznego jest ograniczony jedynie do pierwszej warstwy adsorbatu.<\/span><\/p>\n

W podsumowaniu nale\u017cy podkre\u015bli\u0107, \u017ce SERS jest efektem dotycz\u0105cym bliskiego pola i mog\u0105 go wykazywa\u0107 jedynie materia\u0142y posiadaj\u0105ce swobodne no\u015bniki. Jest liniowym efektem optycznym, tzn. zale\u017cy od pierwszej pot\u0119gi nat\u0119\u017cenia \u015bwiat\u0142a padaj\u0105cego. Rozmiary struktur rozpraszaj\u0105cych mieszcz\u0105 si\u0119 w przedziale 10-100nm.<\/span><\/p>\n

Wzmocnienie ramanowskie na ostrzu sondy<\/span><\/h3>\n

Bardziej istotny dla naszych rozwa\u017ca\u0144 jest efekt TERS (ang. Tip Enhanced Raman Scattering**), czyli wzmocnionego na ostrzu rozpraszania ramanowskiego. Zjawisko to mo\u017cna wyt\u0142umaczy\u0107 obrazowo w nast\u0119puj\u0105cy spos\u00f3b. W technice SERS mamy do czynienia z powierzchni\u0105 wzmacniaj\u0105c\u0105 sygna\u0142 ramanowski, na kt\u00f3rej adsorbujemy moleku\u0142y, kt\u00f3rych widmo chcemy zebra\u0107. Obserwacji dokonujemy przy u\u017cyciu tradycyjnej mikroskopii optycznej, b\u0105d\u017a bardziej wyszukanej mikroskopii optycznej bliskiego pola. Wyobra\u017amy sobie teraz, \u017ce dysponujemy map\u0105 wzmocnie\u0144 obserwowanych na naszej powierzchni i jeste\u015bmy w stanie wyselekcjonowa\u0107 wszystkie <\/span>hot spots<\/span>. Wybieramy to miejsce, t\u0119 nanostruktur\u0119, kt\u00f3ra daje najwi\u0119ksze wzmocnienie i umieszczamy j\u0105 na ostrzu sondy skanuj\u0105cej mikroskopu AFM b\u0105d\u017a STM. Wtedy wzmocnienie sygna\u0142u rozproszonego nieelastycznie \u015bwiat\u0142a b\u0119dziemy obserwowa\u0107 jedynie w tych miejscach do kt\u00f3rych zbli\u017cymy ostrze sondy skanuj\u0105cej. <\/span><\/p>\n

Propozycja po\u0142\u0105czenia wysokiej zdolno\u015bci rozdzielczej techniki STM z efektem SERS pad\u0142a ju\u017c w 1985 roku w pracy Wessela [5]. Pierwsze raporty na temat obserwacji efektu TERS pojawi\u0142y si\u0119 jednak dopiero w roku 2000 i dotyczy\u0142y mikroskopu AFM [6, 7]. Wyniki udanej realizacji pomys\u0142u Wessela opublikowane zosta\u0142y w 2002 r [8]\b.<\/span><\/p>\n

Podobnie jak dla efektu SERS, w TERS istotne jest by dopasowa\u0107 si\u0119 do cz\u0119sto\u015bci plazmonowej charakterystycznej dla nanostruktury znajduj\u0105cej si\u0119 na ko\u0144cu skanuj\u0105cej sondy. Dla udanej realizacji konieczne jest przygotowanie specjalnych ostrzy AFM lub STM. Wci\u0105\u017c jest to zagadnienie poddawane intensywnym badaniom. Nieregularne ostrze, mo\u017ce powodowa\u0107 powstawanie wielokrotnych rezonans\u00f3w. Kolejnym istotnym parametrem jest polaryzacja padaj\u0105cego \u015bwiat\u0142a, najwi\u0119ksze wzmocnienia obserwuje si\u0119 dla polaryzacji r\u00f3wnoleg\u0142ej do osi pr\u00f3bnika. W zwi\u0105zku z tym, \u017ce TERS jest efektem bliskiego pola, wa\u017cna jest odleg\u0142o\u015b\u0107 pr\u00f3bnik-pr\u00f3bka<\/span><\/p>\n

Uk\u0142ad pomiarowy do techniki TERS pr\u00f3cz mikroskopu sondy skanuj\u0105cej (AFM lub STM) musi zawiera\u0107 \u017ar\u00f3d\u0142a \u015bwiat\u0142a laserowego, spektrometr oraz odpowiedni uk\u0142ad optyczny do prowadzenia wi\u0105zki, skupienia jej w miejscu, gdzie znajduje si\u0119 skanuj\u0105ce ostrze, \u015bledzenia ruchu ostrza oraz zbierania \u015bwiat\u0142a rozproszonego. Istnieje wiele mo\u017cliwych konfiguracji o\u015bwietlenia\/zbierania \u015bwiat\u0142a w mikroskopii opartej na TERS. Mo\u017cna odpowiednio zastosowa\u0107 o\u015bwietlenie od spodu w przypadku prze\u017aroczystych pr\u00f3bek, o\u015bwietlenie z boku, b\u0105d\u017a wykorzysta\u0107 zwierciad\u0142o paraboliczne do o\u015bwietlenia z g\u00f3ry [9]. Kluczowe jest odpowiednie wyjustowanie uk\u0142adu, tak by wi\u0105zka laserowa by\u0142a skupiona w miejscu, gdzie ostrze przybli\u017ca si\u0119 do pr\u00f3bki.<\/span><\/p>\n

W\u015br\u00f3d zastosowa\u0144 techniki TERS warto wymieni\u0107 mo\u017cliwo\u015b\u0107 bada\u0144 w\u0142asno\u015bci kom\u00f3rek. Bada\u0144, kt\u00f3re w odr\u00f3\u017cnieniu od metod tradycyjnych nie b\u0119d\u0105 wymaga\u0142y stosowania barwnik\u00f3w czy funkcjonalnych nanocz\u0105stek dostarczanych do kom\u00f3rki. Skanuj\u0105ce ostrze zapewni wysok\u0105 zdolno\u015b\u0107 rozdzielcz\u0105, a fakt, \u017ce rejestrujemy widma r\u00f3\u017cnych zwi\u0105zk\u00f3w zapewni nam selektywno\u015b\u0107 metody. W ten spos\u00f3b mo\u017cna bada\u0107 np. rozk\u0142ad sk\u0142adnik\u00f3w lipidowych i bia\u0142kowych w b\u0142onie kom\u00f3rkowej\u0007<\/span>[10]<\/span>.<\/span><\/p>\n

\n

\u0002*\u00a0Termin SERS mo\u017ce zar\u00f3wno oznacza\u0107 zjawisko jak r\u00f3wnie\u017c metod\u0119 badawcz\u0105, je\u015bli w akronimie ostatni\u0105 liter\u0119 S odczytamy jako Spectroscopy (spektroskopia).<\/span><\/p>\n

** Podobnie jak <\/span>termin SERS, akronim TERS mo\u017ce zar\u00f3wno oznacza\u0107 zjawisko jak r\u00f3wnie\u017c metod\u0119 badawcz\u0105, je\u015bli ostatni\u0105 liter\u0119 S odczytamy jako Spectroscopy (spektroskopia).<\/span><\/p>\n

\n

<\/a>[1] Fleischmann, M.; Hendra, P.J.; McQuillan, A.J. <\/span>Chem. Phys. Lett.<\/span> 1974<\/b><\/span>, <\/span>26<\/span>,<\/span> 163-166.\b<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[2] Jeanmaire, D.L.; Van Duyne, R.P. <\/span>J Electroanal Chem<\/span> 1977<\/b><\/span>, <\/span>84<\/span>,<\/span> 1-20.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[3] Albrecht, M.G.; Creighton, J.A. <\/span>Journal of the American Chemical Society<\/span> 1977<\/b><\/span>, <\/span>99<\/span>,<\/span> 5215-5217.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[4] King, F.W.; Van Duyne, R.P.; Schatz, G.C. <\/span>J. Chem. Phys.<\/span> 1978<\/b><\/span>, <\/span>69<\/span>,<\/span> 4472-4481.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[5] Wessel, J. <\/span>J Opt Soc Am B<\/span> 1985<\/b><\/span>, <\/span>2<\/span>,<\/span> 1538-1541.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[6] Stockle, R.M.; Suh, Y.D.; Deckert, V.; Zenobi, R. <\/span>Chem. Phys. Lett.<\/span> 2000<\/b><\/span>, <\/span>318<\/span>,<\/span> 131-136.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[7] Hayazawa, N.; Inouye, Y.; Sekkat, Z.; Kawata, S. <\/span>Opt Commun<\/span> 2000<\/b><\/span>, <\/span>183<\/span>,<\/span> 333-336.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[8] Pettinger, B.; Picardi, G.; Schuster, R.; Ertl, G. <\/span>Single Mol<\/span> 2002<\/b><\/span>, <\/span>3<\/span>,<\/span> 285-294.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[9] Yeo, B.S.; Stadler, J.; Schmid, T.; Zenobi, R.; Zhang, W.H. <\/span>Chem. Phys. Lett.<\/span> 2009<\/b><\/span>, <\/span>472<\/span>,<\/span> 1-13.<\/span><\/em><\/p>\n

<\/a>[10] Bohme, R.; Cialla, D.; Richter, M.; Rosch, P.; Popp, J.; Deckert, V. <\/span>J Biophotonics<\/span> 2010<\/b><\/span>, <\/span>3<\/span>,<\/span> 455-461.<\/span><\/em><\/p>\n

[\/et_pb_text][\/et_pb_column][\/et_pb_row][\/et_pb_section]<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"

Zapoznaj si\u0119 z naszymi systemami i produktami w ofercie\u00a0Spektroskopia Ramana, SERS, TERSDr Jakub Prauzner-Bechcicki \u2013 Uniwersytet Jagiello\u0144ski Zjawisko Ramana Spektroskopia Ramana jest jedn\u0105 z podstawowych technik spektroskopii molekularnej. Mo\u017ce by\u0107 r\u00f3wnie\u017c stosowana do badania cia\u0142 sta\u0142ych. Wyr\u00f3\u017cnia si\u0119 jednak spo\u015br\u00f3d innych technik spektroskopowych, gdy\u017c oparta jest na zjawisku rozpraszania \u015bwiat\u0142a a nie […]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"parent":605,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"_et_pb_use_builder":"on","_et_pb_old_content":"","_et_gb_content_width":"","footnotes":""},"class_list":["post-584","page","type-page","status-publish","hentry"],"yoast_head":"\nSpektroskopia Ramana - Measline<\/title>\n<meta name=\"description\" content=\"Spektroskopia Ramana wraz z modyfikacjami: technik\u0105 SERS oraz metod\u0105 TERS, w kt\u00f3rej wykorzystywane s\u0105 pr\u00f3bniki AFM- opis teoretyczny\" \/>\n<meta name=\"robots\" content=\"index, follow, max-snippet:-1, max-image-preview:large, max-video-preview:-1\" \/>\n<link rel=\"canonical\" href=\"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/\" \/>\n<meta property=\"og:locale\" content=\"pl_PL\" \/>\n<meta property=\"og:type\" content=\"article\" \/>\n<meta property=\"og:title\" content=\"Spektroskopia Ramana - Measline\" \/>\n<meta property=\"og:description\" content=\"Spektroskopia Ramana wraz z modyfikacjami: technik\u0105 SERS oraz metod\u0105 TERS, w kt\u00f3rej wykorzystywane s\u0105 pr\u00f3bniki AFM- opis teoretyczny\" \/>\n<meta property=\"og:url\" content=\"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/\" \/>\n<meta property=\"og:site_name\" content=\"Measline\" \/>\n<meta property=\"article:modified_time\" content=\"2025-05-16T07:26:01+00:00\" \/>\n<meta property=\"og:image\" content=\"https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2025\/04\/Napylarka-komora-scaled.jpg\" \/>\n\t<meta property=\"og:image:width\" content=\"2499\" \/>\n\t<meta property=\"og:image:height\" content=\"2560\" \/>\n\t<meta property=\"og:image:type\" content=\"image\/jpeg\" \/>\n<meta name=\"twitter:card\" content=\"summary_large_image\" \/>\n<meta name=\"twitter:label1\" content=\"Szacowany czas czytania\" \/>\n\t<meta name=\"twitter:data1\" content=\"21 minut\" \/>\n<script type=\"application\/ld+json\" class=\"yoast-schema-graph\">{\"@context\":\"https:\\\/\\\/schema.org\",\"@graph\":[{\"@type\":\"WebPage\",\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/\",\"url\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/\",\"name\":\"Spektroskopia Ramana - Measline\",\"isPartOf\":{\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/#website\"},\"primaryImageOfPage\":{\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/#primaryimage\"},\"image\":{\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/#primaryimage\"},\"thumbnailUrl\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/wp-content\\\/uploads\\\/2025\\\/04\\\/Napylarka-komora-293x300.jpg\",\"datePublished\":\"2021-12-01T15:13:43+00:00\",\"dateModified\":\"2025-05-16T07:26:01+00:00\",\"description\":\"Spektroskopia Ramana wraz z modyfikacjami: technik\u0105 SERS oraz metod\u0105 TERS, w kt\u00f3rej wykorzystywane s\u0105 pr\u00f3bniki AFM- opis teoretyczny\",\"breadcrumb\":{\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/#breadcrumb\"},\"inLanguage\":\"pl-PL\",\"potentialAction\":[{\"@type\":\"ReadAction\",\"target\":[\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/\"]}]},{\"@type\":\"ImageObject\",\"inLanguage\":\"pl-PL\",\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/#primaryimage\",\"url\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/wp-content\\\/uploads\\\/2025\\\/04\\\/Napylarka-komora-scaled.jpg\",\"contentUrl\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/wp-content\\\/uploads\\\/2025\\\/04\\\/Napylarka-komora-scaled.jpg\",\"width\":2499,\"height\":2560,\"caption\":\"Napylarka do termicznego nanoszenia warstw\"},{\"@type\":\"BreadcrumbList\",\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/spektroskopia-ramana\\\/#breadcrumb\",\"itemListElement\":[{\"@type\":\"ListItem\",\"position\":1,\"name\":\"Strona g\u0142\u00f3wna\",\"item\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/\"},{\"@type\":\"ListItem\",\"position\":2,\"name\":\"Strona g\u0142\u00f3wna\",\"item\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/\"},{\"@type\":\"ListItem\",\"position\":3,\"name\":\"Baza wiedzy\",\"item\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/index.php\\\/pl\\\/measline\\\/605-2\\\/\"},{\"@type\":\"ListItem\",\"position\":4,\"name\":\"Spektroskopia Ramana\"}]},{\"@type\":\"WebSite\",\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/#website\",\"url\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/\",\"name\":\"Measline\",\"description\":\"Advanced solutions\",\"publisher\":{\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/#organization\"},\"potentialAction\":[{\"@type\":\"SearchAction\",\"target\":{\"@type\":\"EntryPoint\",\"urlTemplate\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/?s={search_term_string}\"},\"query-input\":{\"@type\":\"PropertyValueSpecification\",\"valueRequired\":true,\"valueName\":\"search_term_string\"}}],\"inLanguage\":\"pl-PL\"},{\"@type\":\"Organization\",\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/#organization\",\"name\":\"Measline\",\"url\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/\",\"logo\":{\"@type\":\"ImageObject\",\"inLanguage\":\"pl-PL\",\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/#\\\/schema\\\/logo\\\/image\\\/\",\"url\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/wp-content\\\/uploads\\\/2021\\\/11\\\/logo_color_small.png.png\",\"contentUrl\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/wp-content\\\/uploads\\\/2021\\\/11\\\/logo_color_small.png.png\",\"width\":1000,\"height\":417,\"caption\":\"Measline\"},\"image\":{\"@id\":\"https:\\\/\\\/measline.com\\\/#\\\/schema\\\/logo\\\/image\\\/\"}}]}<\/script>\n<!-- \/ Yoast SEO plugin. -->","yoast_head_json":{"title":"Spektroskopia Ramana - Measline","description":"Spektroskopia Ramana wraz z modyfikacjami: technik\u0105 SERS oraz metod\u0105 TERS, w kt\u00f3rej wykorzystywane s\u0105 pr\u00f3bniki AFM- opis teoretyczny","robots":{"index":"index","follow":"follow","max-snippet":"max-snippet:-1","max-image-preview":"max-image-preview:large","max-video-preview":"max-video-preview:-1"},"canonical":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/","og_locale":"pl_PL","og_type":"article","og_title":"Spektroskopia Ramana - Measline","og_description":"Spektroskopia Ramana wraz z modyfikacjami: technik\u0105 SERS oraz metod\u0105 TERS, w kt\u00f3rej wykorzystywane s\u0105 pr\u00f3bniki AFM- opis teoretyczny","og_url":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/","og_site_name":"Measline","article_modified_time":"2025-05-16T07:26:01+00:00","og_image":[{"width":2499,"height":2560,"url":"https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2025\/04\/Napylarka-komora-scaled.jpg","type":"image\/jpeg"}],"twitter_card":"summary_large_image","twitter_misc":{"Szacowany czas czytania":"21 minut"},"schema":{"@context":"https:\/\/schema.org","@graph":[{"@type":"WebPage","@id":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/","url":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/","name":"Spektroskopia Ramana - Measline","isPartOf":{"@id":"https:\/\/measline.com\/#website"},"primaryImageOfPage":{"@id":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/#primaryimage"},"image":{"@id":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/#primaryimage"},"thumbnailUrl":"https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2025\/04\/Napylarka-komora-293x300.jpg","datePublished":"2021-12-01T15:13:43+00:00","dateModified":"2025-05-16T07:26:01+00:00","description":"Spektroskopia Ramana wraz z modyfikacjami: technik\u0105 SERS oraz metod\u0105 TERS, w kt\u00f3rej wykorzystywane s\u0105 pr\u00f3bniki AFM- opis teoretyczny","breadcrumb":{"@id":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/#breadcrumb"},"inLanguage":"pl-PL","potentialAction":[{"@type":"ReadAction","target":["https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/"]}]},{"@type":"ImageObject","inLanguage":"pl-PL","@id":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/#primaryimage","url":"https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2025\/04\/Napylarka-komora-scaled.jpg","contentUrl":"https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2025\/04\/Napylarka-komora-scaled.jpg","width":2499,"height":2560,"caption":"Napylarka do termicznego nanoszenia warstw"},{"@type":"BreadcrumbList","@id":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/spektroskopia-ramana\/#breadcrumb","itemListElement":[{"@type":"ListItem","position":1,"name":"Strona g\u0142\u00f3wna","item":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/"},{"@type":"ListItem","position":2,"name":"Strona g\u0142\u00f3wna","item":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/"},{"@type":"ListItem","position":3,"name":"Baza wiedzy","item":"https:\/\/measline.com\/index.php\/pl\/measline\/605-2\/"},{"@type":"ListItem","position":4,"name":"Spektroskopia Ramana"}]},{"@type":"WebSite","@id":"https:\/\/measline.com\/#website","url":"https:\/\/measline.com\/","name":"Measline","description":"Advanced solutions","publisher":{"@id":"https:\/\/measline.com\/#organization"},"potentialAction":[{"@type":"SearchAction","target":{"@type":"EntryPoint","urlTemplate":"https:\/\/measline.com\/?s={search_term_string}"},"query-input":{"@type":"PropertyValueSpecification","valueRequired":true,"valueName":"search_term_string"}}],"inLanguage":"pl-PL"},{"@type":"Organization","@id":"https:\/\/measline.com\/#organization","name":"Measline","url":"https:\/\/measline.com\/","logo":{"@type":"ImageObject","inLanguage":"pl-PL","@id":"https:\/\/measline.com\/#\/schema\/logo\/image\/","url":"https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2021\/11\/logo_color_small.png.png","contentUrl":"https:\/\/measline.com\/wp-content\/uploads\/2021\/11\/logo_color_small.png.png","width":1000,"height":417,"caption":"Measline"},"image":{"@id":"https:\/\/measline.com\/#\/schema\/logo\/image\/"}}]}},"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/584","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=584"}],"version-history":[{"count":17,"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/584\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":5496,"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/584\/revisions\/5496"}],"up":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/605"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/measline.com\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=584"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}